有毒物质危害概述及防护措施
贺氏安全 / 2015-03-15

毒物是指以较少量进入机体,与生物体发生相互作用,引起生物体功能性或器质性损害的物质。在生产中使用和产生的毒物,称为生产性毒物。在劳动过程中,由生产性毒物引起的中毒,叫职业中毒。职业中毒的发生,与毒物本身的性质,毒物侵入人体的途径及数量、接触时间及身体状况,防护条件等多种因素有关。

 

(一) 生产性毒物的分类

 

生产性毒物来源于生产过程中的原料、辅料、中间体、半成品、成品、副产品、废弃物、夹杂物等。由于生产性毒物的来源是多方面的,只有结合生产工艺过程对生产性毒物的来源作全面调查研究,找出主要毒物的发生源及其存在状态,才能有效地控制毒物危害。

 

生产性毒物目前最常用的分类方法是:按其存在的形态、用途、化学结构及对人体的影响综合分类,将生产性毒物分为以下几类:

 

1. 金属与类金属毒物:主要包括铅、四乙铅、汞、锰、砷、砷化氢、铬、镉、铍、磷等。

 

2. 刺激性气体:系指对人体的眼睛和呼吸道黏膜有刺激作用的物质。刺激性气体种类较多,包括:

 

(1) 酸类:硫酸、盐酸、硝酸、铬酸;

 

(2) 成酸氧化物:二氧化硫、三氧化硫、二氧化氮、铬酐等;

 

(3) 成酸氢化物:氯化氢、氟化氢、溴化氢;

 

(4) 卤素:氟、氯、溴、碘;

 

(5) 无机氯化物:光气、二氯亚砜、三氯化磷、三氯化硼、三氯氧磷、三氯化砷、三氯化锑、四氯化硅;

 

(6) 卤烃:溴甲烷、氯化苦;

 

(7) 酯类:硫酸二甲酯、二异氰酸甲苯酯、甲酸甲脂;

 

(8) 醚类:氯甲基甲醚;

 

(9) 醛类:甲醛、乙醛、丙烯醛;

 

(10) 有机氧化物:环氧氯丙烷;

 

(11) 成碱氢化物:氨;

 

(12) 强氧化剂:臭氧;

 

(13) 金属化合物:氧化镉、羰基镍、硒化氢。

 

上述物质中,有些在常态下虽非气体,但可以通过蒸发、升华后在作业环境空气中以气态形式作用于机体。刺激性气体的种类虽然很多,但常见的有氯、氨、氮氧化物、光气、氟化氢、二氧化硫、三氧化硫等。

 

3. 窒息性气体:是指该种物质进入人体后,使血液运氧能力或组织利用氧的能力发生障碍,造成组织缺血的有害气体。常见的窒息性气体有:一氧化碳、氰化物和硫化氢等。

 

4. 有机溶剂:主要指苯、甲苯、二甲苯、汽油、二硫化碳、四氯化碳等。

 

5. 苯的氨基和硝基化合物,其最基本的物质是苯胺及硝基苯。以此为基础,可在苯环的不同位置上代入不同数量的氨基或硝基、卤素或烷基,而形成很多种类的衍生物。常见的有苯胺、苯二胺、联苯胺、二硝基苯、三硝基甲苯、硝基氯苯等。这类化合物广泛用于制药、印染、橡胶、印刷、炸yao、有机合成染料及化工农药等工业。

 

6. 高分子化合物生产中的毒物。高分子化合物在数量和品种上增加迅速,范围甚广。它包括塑料、合成纤维、合成橡胶三大合成产品及黏合剂、离子交换树脂。高分子化合物种类繁多,常见的有:氯乙烯、丙烯腈、氯丁二燃、含氟塑料、二异氰酸甲苯酯、乙烯、丙烯、苯乙烯、丁二烯、醋酸乙烯、己二胺、二甲苯甲酰胺、二乙烯三胺、环氧氯丙烷、乙腈、联苯、联苯醚、甲醛、苯酚、糠醛等。

 

7. 农药:主要指用于消灭、控制危害农作物的害虫、病菌、鼠类、杂草及其他有害动植物和调节植物生长的各种药物。常用的有机磷农药有:敌百虫、敌敌畏、对硫磷、甲基对硫磷、内吸磷、甲基内吸磷、甲拌磷、乐果、马拉硫磷等;氨基甲酸酯类农药如西维因、呋喃丹等;其他类农药如滴滴涕、氟乙酰胺、五氯酚钠、除草醚等。

 

(二) 毒物进入人体的途径及危害

 

1. 毒物进入人体的途径

 

生产性毒物进入人体的途径有三种,即呼吸道、消化道和皮肤。但最主要的是呼吸道,其次是皮肤,而经消化道进入的,仅在特殊情况下才会发生。

 

(1) 经呼吸道进入,毒物经呼吸道进入人体是最主要、最危险、最常见的途径。因为凡呈气态、蒸气态的毒物随时都可伴随呼吸过程进入人体,而且人的呼吸系统从气管到肺胞都具有相当大的吸收能力,尤其肺胞的吸收能力最强。肺胞壁极薄且总面积大约有55~120m<sup>2<sup>,其上有丰富的微血管,由肺胞吸收的毒物会随血循环迅速分布全身。所以在全部职业中毒者中,约95%是经呼吸道吸入毒物引起的。

 

(2) 经皮肤进入。经皮肤吸收毒物的途径主要有三种:即表皮屏障、毛囊、极少数通过汗腺导管。皮肤本身是人体具有保护作用的屏障,因此水溶性物质不能通过无损的皮肤进入人体内。但当水溶性物质与脂溶性或类脂溶性物质(如有机磷化合物和某些金属有机化合物)共存时,就有可能通过屏障进入人体。

 

(3) 经消化道进入。在生产条件下,毒物经消化道吸收的机会很少,主要是个人卫生习惯不好,用被毒物污染的手直接拿食物吃或毒物溅入口腔内造成的;此外,还可能进入呼吸道的是难溶气胶(如金属烟尘),从呼吸道至咽部后进入胃肠,在胃肠道被吸收。

 

2. 毒物的危害

 

各种毒物的毒性及作用于机体的靶器官不同,有的可引起全身性中毒,有的可损害神经系统、消化系统、呼吸系统、血液系统、泌尿系统、心血管系统、生殖系统及内分泌系统等器官。某些毒物还具有致突、致癌、致畸作用,对人体产生远期影响。

 

(1) 神经系统。慢性中毒早期常见神经衰弱综合征和精神症状,一般为功能性改变,脱离接触后可逐渐恢复。铅、锰中毒可损伤运动神经、感觉神经,引起周围神经炎。震颤症状常见于锰中毒或急性一氧化碳中毒后遗症。重症中毒时可发生脑水肿。

 

(2) 呼吸系统。一次吸入某些气体可引起窒息,长期吸入刺激性气体能引起慢性呼吸道炎症,可出现鼻炎、鼻中隔穿孔、咽炎、气管炎等上呼吸道炎症。吸入大量刺激性气体可引起严重的呼吸道病变,如化学性肺水肿和肺炎。

 

(3) 血液系统。许多毒物对血液系统能够造成损害,根据不同的毒作用,常表现为贫血、出血、溶血、高铁血红蛋白及白血病等。铅可引起低血色素贫血。苯及三硝基甲苯等毒物可抑制骨髓的造血功能,表现为白细胞和血小板减少,严重者发展为再生障碍性贫血。一氧化碳可引发碳氧血红蛋白血症,使组织缺氧。

 

(4) 消化系统。毒物对消化系统的作用多种多样。汞盐、砷等毒物大量经口进入时,可出现腹痛、恶心、呕吐与出血性肠胃炎。铅及铊中毒时,可出现剧烈的持续性的腹绞痛,并有口腔溃疡、牙龈肿胀、牙齿松动等症状。长期吸入酸雾,可导致牙釉质破坏、脱落,称为酸蚀症。吸入大量氟气,牙齿上出现棕色斑点,牙质脆弱,称为氟斑牙。许多损害肝脏的毒物如四氯化碳、溴苯、三硝基甲苯等,可引起急性或慢性肝病。

 

(5) 泌尿系统。汞、铀、砷化氢、乙二醇等可引起中毒性肾病。如急性肾功能衰竭、肾病综合征和肾小管综合征等。

 

(6) 其他。生产性毒物还可引起皮肤、眼睛、骨骼病变。许多化学物质可引起接触性皮炎、毛囊炎。接触铬、铍的工人,皮肤易发生溃疡,如长期接触焦油、沥青、砷等可引起皮肤黑变病,可导致诱发皮肤癌。酸、碱等腐蚀性化学物质可引起刺激性眼炎,严重者可引起化学性灼伤。溴甲烷、有机汞、甲醇等中毒,可发生视神经萎缩,以至火明。有些工业毒物还可诱发白内障。

 

作业环境中有害物质对人体的作用和危害扼要综述于表9—5。

 

 

表9—5 作业环境中有物质对人体的作用

 

生产性毒物对劳动者和周围环境的危害是显而易见的,而且随着科学技术的发展和新材料、新工艺、新技术的运用,又不可避免地带来新的毒物危害。因此,对生产性毒物的监督与控制始终是职业安全卫生领域中的重要课题,必须引起各有关行业企业和广大职工的重度重视。

 

(三) 生产性毒物的分级标准

 

1. 毒性指标

 

毒性是指一种化学物质损害生物机体的能力。毒物毒性的大小主要取决于该毒物的化学结构和物理特性,同时还与机体接触毒物的剂量(即单位体重吸收毒物的质量,单位为mg/kg)、接触方式(经呼吸道、经皮肤、经消化道)、接毒时间分布(一次或多次接毒)有关。当毒物进入机体的速度或数量超过机体对毒物的消除速度或数量时,毒物就会在机体内不断地积累,当积累毒物的剂量超过该物质的中毒阈剂量时,则造成中毒。为评价毒物毒性大小及潜在危险程度,通常选用的毒性指标如下:

 

(1) 半数致死剂量或浓度(LD<sub>50<sub>或LC<sub>50<sub>):表示一次染毒后,引起某实验总体的受试验动物中半数动物死亡的剂量或浓度。该数值是根据急性毒性实验的结果,经数理统计后得出的,是较准确、稳定的毒性指标。

 

(2) “J”对致死剂量或浓度(LD<sub>100<sub>或LC<sub>100<sub>):表示某实验总体中引起一组受试验动物全部死亡的最小剂量或浓度。

 

(3) 最小致死剂量或浓度(MLD或MLC):在某试验总体的一组受试动物中,仅引起个别动物死亡的剂量或浓度。

 

(4) 最大耐受剂量或浓度(LD<sub>0<sub>或LC<sub>0<sub>):在某试验总体的一组受试动物中,不发生中毒死亡的最大剂量或浓度。

 

(5) 致死剂量或浓度(LD或LC):笼统地表示可引起受试验动物死亡的剂量或浓度。

 

(6) 急性阈浓度(Lim<sub>ac<sub>):一次染毒后,引起受试验动物有害反应的最小浓度。

 

(7) 慢性阈浓度(Lim<sub>ah<sub>):经长期多次染毒后,引起受试验动物有害反应的最小浓度。

 

(8) 无反应浓度(EC<sub>0<sub>):不引起机体发生所观察的反应的最大浓度。它仅比阈浓度低一挡。

 

在上述毒性指标中,半数致死剂量(LD<sub>50<sub>)最常用。毒性的大小和致死剂量成反比,即致死剂量越大,则毒性越小。

 

2. 有毒物质分级

 

各国对毒物毒性分级尚无统一意见。毒物的急性毒性常按半数致死剂量LD<sub>50<sub>(吸入2h的结果)进行分析。我国通常将毒物分为剧毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五级,见表9—6。

 

 

表9—6 化学物质的急性毒性分级

 

3. 职业性接触毒物危害程度分级

 

职业性接触毒物(即生产性毒物)的毒性是该物质固有的属性,毒性是指毒物对人体产生有害作用的能力;职业性接触毒物危害程度是指该物质在生产和使用条件下,对人体产生损害的可能性,它取决于该毒物的毒性及在生产和使用的接触方式,接触时间和接触量、防护设备的良好程度等因素。为了科学地管理有毒作业。采取有效的预防措施,根据我国职业性接触毒物危害的现状,制定了《职业性接触毒物危害程度分级》国家标准(GB5044—85)。

 

职业性接触毒物危害程度分级的原则是依据该物质的急性毒性、急性中毒发病状况、慢性中毒患病状况、慢性中毒后果、致癌性和最高容许浓度等六项指标综合分析,全面权衡,以多数指标的归属定出危害程度的级别,但对某些特殊毒物,可按其急性、慢性或致癌性等突出危害定出级别。

 

职业性接触毒物危害程度分级见表9—7。

 

 

表9—7 职业性接触毒物危害程度分级依据

 

4. 有毒作业分级

 

有毒作业系指职工在存在生产性毒物的工作地点从事生产和劳动的作业。

 

有毒作业分级(HB12331—90)是对存在生产性毒物的工作地点从事生产和劳动的职工,根据接触性毒物危害程度级别、有毒作业劳动时间、空气中毒物浓度超标倍数三项指标综合评价,而确定有毒作业危害程度的技术标准,是劳动条件分级系列标准之一。通过劳动条件分级结果可以掌握企业现阶段的职业危害水平。根据职业危害程度的高低及各等级中受害职工人数,分出轻重缓急,从而明确监察重点和工作方向。开展劳动条件分级是我国劳动卫生工作经过长期探索实践,找到的一种能够直观和较科学地反是映企业职工劳动条件状况的方法。表9—8 为有毒作业分级表。

 

 

表9—8 有毒作业分级表

 

注:跨两级区方格的级别;从左到右,有毒作业劳动时间<2h,依次分别为一、二、三级;>2h,依次分别为二、三、四级。

 

(四) 综合防毒措施

 

多年来,我国开展防毒工作是从预防与治理着手的,特别是以预防为主。实践表明,只有搞好预防,采取综合防毒措施,才能从根本上解决生产性毒物对人体造成的危害。综合性防毒措施应从技术、管理、教育三方面同时入手:

 

1. 防毒技术措施

 

对生产系统中各个系统采取各种防护措施,仍不能把全部危害消除和减少到国家有关标准或规定中规定的限值时,需要采取独立的防护措施,以避免和减小危害对人的影响。根据GB12801—91《生产过程安全卫生要求总则》对安全卫生技术措施的基本要求如下:能预防生产过程中产生的危险和有害因素;能处置危险和有害物,并降低到国家规定的限值内;能从作业区排除危险和有害因素;能防止生产装置失灵或操作失误时产生危险和有害因素;发生意外事故时,能为遇险人员提供自救条件。

 

首先应改革工艺设备和工艺操作方法,从根本上杜绝和减少毒物的产生,在此基础上再采取合理的通风净化、建立严格的管理制度,这样才能有效地防治工业毒物的危害。防毒技术措施主要分为以下几方面:

 

(1) 改革工艺、消除毒源。通过改革工艺和改进设备,消除生产过程的产毒源,从根本上消除毒物危害。例如无氰电镀,氯碱工业用隔膜电解法代替水银电解法电解食盐,以消除汞害;苯胺生产中用硝基苯氢化催化还原法代替铁粉还原硝基苯法;用偏三甲苯烃烷基化、空气氧化成均苯四甲酸二酐新工艺,代替间二甲苯经氯甲基化和硝酸氧化法生产均苯四甲酸二酐,从而消除了氯甲基甲醚(致癌物)的产生和硝酸的污染。改进设备也可以控制污染,例如氯碱法制氯气现用钛裂管冷却器间接冷代替筛板塔直接吸收氯气,可使废氯水减少,作业场所氯气浓度不超过车间空气中氯的最高容许浓度。

 

(2) 以无毒或低毒原料代替有毒或高毒原料。在生产中采用无毒或低毒原为代替有毒或高毒原料是防毒工作的重要原则。例如无毒水基胶粘剂代替制鞋的有苯溶剂,可消除或减少制鞋行业的苯中毒;制漆业中以立德粉(锌钡白)或钛白粉代替铅白,氧化铁代替铅丹,以消除铅的危害。

 

(3) 密闭式操作。生产过程中的密闭化操作是防毒的重要措施之一。生产过程的密闭化包括设备本身的密闭及投料、出料、物料的运输、粉碎、包装等过程的密闭化。在生产条件允许的情况下,密闭系统应保持负压,以提高设备的密闭效果。设备密闭需与机械方法投料、出料和自动控制相配合,才能有效地防毒和增产。

 

(4) 通风排毒与净化回收。密闭的生产设备如仍有毒物逸出,或因生产条件限制而设备无法完全密闭时,应采取通风排毒。通风方式有局部排风、局部送风和全面通风换气三种。其中局部排风效果好,最常用。局部排风可以与净化回收有毒物质相连接,这样不仅有利于作业环境改善,而且可以回收物质,有利于环境保护。

 

(5) 隔离操作。将毒源或工艺过程与操作者隔离开,以减轻职业危害。隔离方法:一是将全部或个别毒害严重的生产设备放置在隔离室内,室内抽风保持负压状态,以防毒物外逸;另一种是把工人的操作仪表、操作开关、自动操作装置放在隔离室内,室内送风(清洁空气)保持正压状态,以防有毒物质进入室内。

 

(6) 个体防护。个体防护用品是保护职工在生产过程中的人身安全和健康所必备的防御性装置,对于减轻职业危害起到相当重要的作用。为了保证防护用品的质量和正确的选用,国家制定了一系列有关个体防护用品的标准。防护用具包括工作服、工作帽、工作鞋、手套、口罩、眼镜、过滤式防毒呼吸器、隔离式防毒呼吸器等等。

 

2. 防毒管理措施

 

企业及其主管部门在组织生产的同时要加强对防毒工作的领导和管理。组织管理是防毒技术得以落实的保证。领导首先要提高劳动保护意识,认识生产与劳动安全卫生的辩证统一关系,在组织生产过程中自觉贯彻“管生产必须管安全”的原则,有计划地改善劳动条件、建立健全有关防毒管理制度,教育群众自觉保护自己,只有企业上下一致,才能真正控制毒物,保护职工健康,促进生产。

 

车间空气中有毒物质的检测工作是搞好防毒工作的重要环节。通过测定可以了解生产场所污染的程度、污染的范围及动态变化,以了解毒害的程度及评价劳动条件,采取防毒措施。通过测定有毒物质浓度的变化,还可以判明防毒措施的效果;通过对作业环境的测定,可以为职业病的诊断提供依据,为制定和修改有关法规标准积累资料。

 

3. 防毒教育措施

 

对职工进行防毒的宣传教育,让职工既明白有毒物质对人体的危害性,又了解这些危害是可以预防的,从而使职工主动遵守安全操作规程,加强个人防护,积极学习和总结防毒先进经验,不断地改善劳动条件。要对工人进行个人卫生指导,如指导工人不在作业场所吃饭、饮水、吸烟等,坚持饭前漱口,班后洗浴,工作服清洗制度等。这对于防止有毒物质污染人体,特别是防止有毒物质从口腔、消化道进入人体,有重要意义。企业要定期对从事有毒作业的劳动者进行健康检查,以便能对职业中毒者早期发现、早期治疗。新工人入厂要进行体格检查,有职业禁忌者不得从事有毒作业。厂医务人员和工人要掌握中毒急救知识,并准备好相应的医药器材。


 

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